Вы используете устаревший браузер. Этот и другие сайты могут отображаться в нём некорректно. Вам необходимо обновить браузер или попробовать использовать другой.
Берем стеклянную банку с
плотной закрывающейся
крышкой главное чтоб
закрывалось герметично.
Либо колбу с резиновой
пробкой. Далее загружаем следующие
реактивы. 110мл Бензальдегида
100мл Нитроэтана
17мл Н-Бутиламина Хорошенько
перемешиваем и плотно
закрываем чтобы воздух
не попал. Далее ставим
банку или колбу в темное
(без прямых солнечных лучей.обычны шкаф
сойдет) теплое место
желательно 30-35
градусов но пойдет и 25
вполне просто дольше
стоять будет. Оставляем на дней 7-9.каждый день
слега сбалтывать
круговыми движениями.
Когда загрузил реактивы
рм станет мутно желтого
цвета.на следующий день увидишь как рм станет
прозрачно желтого
цвета.на день 4 рм еще
станет ярче но так же
будет желтоватого оттенка
и будет вверху либо внизу плавать капли воды.на
день 7 рм станет цвета
как разбавленый чай это
означает что все можно
морозить.но если рм не
стала янатрного цвета ка чай ниче страшного пусть
настаивается дальше.
после ставим нашу банку
в морзилу на сутки после
фильтруешь и сушишь
после следует провести перекристализацию. Выход составил 138г
после
перекристаллизации и
просушки
все мои темы по синтезу скопированы с других ресурсов в качестве зарубок,ну типа сайт прикратит работу или просто чтоб не искать. То что пропустил тут это да,мой касяк)
Привет! а вот как это будет работать без бутиламина?
натыкался на инцу что катализатором может служить гидроксид Кальция!
Пишут в сети: Если альдегид чувствителен к щелочам, в качестве катализатора выбирают гидроксид кальция или гидроксид бария.
Бензальдегид сильно чувствителен или нет? - я просто понятия не имею как бутиламин блин приобрести!? это же прекурсор если не ошибаюсь! по этому решил искать другой катализатор!
подскажите ребят как это роботет с гидроксидами!?(с щелочами в роли катализаторов!)
110мл Бензальдегида
100мл Нитроэтана
17мл Н-Бутиламина( а если брать допустим гидроксид кальция! - как выщитывать - сколько его нужно сыпать мне? к такому объёму представленных растворов.
Привет! а вот как это будет работать без бутиламина?
натыкался на инцу что катализатором может служить гидроксид Кальция!
Пишут в сети: Если альдегид чувствителен к щелочам, в качестве катализатора выбирают гидроксид кальция или гидроксид бария.
Бензальдегид сильно чувствителен или нет? - я просто понятия не имею как бутиламин блин приобрести!? это же прекурсор если не ошибаюсь! по этому решил искать другой катализатор!
подскажите ребят как это роботет с гидроксидами!?(с щелочами в роли катализаторов!)
110мл Бензальдегида
100мл Нитроэтана
17мл Н-Бутиламина( а если брать допустим гидроксид кальция! - как выщитывать - сколько его нужно сыпать мне? к такому объёму представленных растворов.
Вот мой опыт работы с ацетатом аммония:
80 мл бензальдегида
, 80 мл нитроэтана
, 60 г безводного ацетата аммония
, 70 мл GAA
кипятят с обратным охлаждением на водяной бане, температура близка к кипению (я думаю, 90 °-95 °) в течение 5-6 часов.
Дайте ему остыть до комнатной температуры и поместите в морозильную камеру.
Выход составляет 78 г.
Привет! а вот как это будет работать без бутиламина?
натыкался на инцу что катализатором может служить гидроксид Кальция!
Пишут в сети: Если альдегид чувствителен к щелочам, в качестве катализатора выбирают гидроксид кальция или гидроксид бария.
Бензальдегид сильно чувствителен или нет? - я просто понятия не имею как бутиламин блин приобрести!? это же прекурсор если не ошибаюсь! по этому решил искать другой катализатор!
подскажите ребят как это роботет с гидроксидами!?(с щелочами в роли катализаторов!)
110мл Бензальдегида
100мл Нитроэтана
17мл Н-Бутиламина( а если брать допустим гидроксид кальция! - как выщитывать - сколько его нужно сыпать мне? к такому объёму представленных растворов.
Вот мой опыт работы с ацетатом аммония:
80 мл бензальдегида
, 80 мл нитроэтана
, 60 г безводного ацетата аммония
, 70 мл GAA
кипятят с обратным охлаждением на водяной бане, температура близка к кипению (я думаю, 90 °-95 °) в течение 5-6 часов.
Дайте ему остыть до комнатной температуры и поместите в морозильную камеру.
Выход составляет 78 г.
нитроэтана много, избыток 30 процентов почти, либо отогнать нитроэтан после реакции, либо уменьшить избыток до 10 процентов, так как это самый трудно доставаемый реактив.
бутиламин можно свободно купить он не под запретом
Сообщение обновлено:
очень хороший катализатор - этилендиамина (этилендиаммония) диацетата. ЭДДА Синтез этилендиамина (этилендиаммония) диацетата.
В 250 мл коническую колбочку с широким горлом (на 29) был отвешен чистый
этилендиамин в количестве 12,0 г (0.2 моль) и смешан со 100 мл обезвоженного
эфира (сушка производилась прокаленной окисью алюминия, около 10 г на 100 мл)
В другой маленькой колбочке взвесили 24,0 г (0.4 моль) ледяной
уксусной кислоты и разбавили ее 20 мл эфира.
При помощи 10 мл пипетки раствор кислоты в эфире понемногу прибавлялся
к раствору амина и смесь взбалтывалась.
Реакция экзотермическая, выделяются белые пары.
Так как синтез планировался по прописи Л.Титце и Т.Айхера, о охлаждении
реационной смеси не позаботились, поэтому колбу периодически охлаждали
в морозилке
не давая эфиру сильно кипеть.
Почти сразу, после добавления первых порций кислоты образуется белый плотный
осадок, который перемешивался и разрыхлялся стеклянной палочкой.
После окончания добавления уксусной кислоты образовался обильный, белый,
мелкокристаллический осадок, похожий на сахарную пудру. Но кое-где
сросшийся в сгустки, а также приставший к стенкам колбы.
Все это безобразие соскабливалось со стенок и размельчалось стеклянной палочкой.
Использование в этой методике конической колбы Эйленмейера оптимально, т.к.
работать с таким осадком в кругло(плоско)донной очень неудобно. А хим. стакан
пробкой не заткнешь. Для тех же, кто любит работать стАканами, лучше брать
объем не меньше 250 мл. Так как 150 мл химический стаканчик, рекомендуемый
сайтом Родия, попросту мал для нормальной работы.
Следуя методике, колба с осадком в эфире была оставлена на ночь в холодильнике.
На следующий день, визуально, осадка в колбе не прибавилось. Поэтому,
необходимость долгого стояния в холоде по вопросом.
Вспомнив всю гемморойность вакуумного фильтрования эфирных растворов,
было решено от него отказаться. А аккуратно и полностью слить эфир с осадка
и пару раз промыть его эфиром порциями по 50 мл.
Далее, в этом же сосуде, осадок сушился при 50-60 градусах в шкафу до
полной сухости, периодически перемешиваясь и в итоге стал похож на
детское питание
.
Перекристаллизация проводилась из метилового спирта, постепенным
его прибавлением к порошку, на водяной бане. Всего, для полного растворения
осадка, понадобилось 45 мл спирта.
Горячий прозрачный раствор был вылит в выпарную чашку находящуюся в горячей
воде, а затем, вместе с этой водой медленно охлажден, периодически помешиваясь.
Через некоторое время выпадают небольшие, бесцветные, прозрачные кристаллы.
Для более полного выделения кристаллов чашка поставлена в холодильник на
несколько часов. После этого маточный раствор был слит и кристаллы быстро
отжаты на охлажденном стеклянном фильтре.
Получившийся продукт сушился в эксикаторе сначала в вакууме, после стоял
на серной кислотой до окончания изменения веса.
Выход, составляет 28,3 г (78%) прозрачных желтоватых кристалликов
с температурой плавления около 113°С
В дальнейшем, при охлаждении маточного раствора в морозилке, выпало
еще около 4 грамм кристаллов.
Сушка этилендиамина.
Этилендиамин (1,2-диаминоэтан) H2N-CH2-CH2-NH2
мол. вес 60,100 - бесцветная жидкость с аммиачным запахом;
т. пл. 8,5°С; т. кип. 117,0°С; 62,5°С (100 мм рт. ст.)
Смешивается с водой, спиртом, ацетоном, бензолом, эфиром;
плохо растворяется в н-гептане.
Образует азеотропные смеси с водой: этилендиамин гидрат C2H8N2*H20
т. пл. 11°С; т. кип. 118,5°С;
с толуолом т. кип. 103°С, 30% этилендиамина
с целлозольвом т. кип. 130°С, 31-32% этилендиамина
(Краткая химическая энциклопедия)
Как уже говорилось, в наличии присутствовал 50% раствор, а для реакции
требовался безводный этилендиамин.
По совету друзей (Angel, респект!) был взят на вооружение метод высаливания.
Попробовав на малом количестве амина этот метод, и убедившись в его
применимости, было решено перенести его на бОльшие загрузки.
300 грамм раствора амина помещены в поллитровую бутылку из-под реактивов.
Хим посуду типа делительной воронки и т.п. было жалко,
из-за разрушительного действия горячей конц. щелочи.
Раствор взбалтывался с небольшими порциями щелочи NaOH
(приметно 30-40 гр) до образования щелочного насыщенного
раствора с последующим стоянием и разделением слоев.
После этого нижний слой щелока вытягивался 20-ти кубовым шприцом.
После третьего разделения NaOH уже более не растворялся, и было
решено греть смесь на водяной бане, повторяя те-же процедуры.
Это увенчалось успехом, и надо отметить, при нагревании
высаливание и разделение слоев происходит куда быстрее.
Таким образом, последняя порция щелочи из общей 200 граммовой
загрузки не растворялась полностью даже при долгом нагревании,
около двух часов, и периодическом взбалтывании.
Бля! Не надо использовать эти реактивные бутылки.
Сука треснула прямо в бане! Хорошо, что дно не выпало, и
удалось амин спасти. Надо использовать более термостойкую тару.
Придя к выводу, что неплохо-бы начать перегонять по рекомендованной методе,
с отбросом азеотропа, было решено уточнить температуры кипения веществ.
Это, блин, обратный азеотроп, да еще и с минимальной
разницей температур.
С помощью имеющегося термометра, вряд-ли будет зафиксирована
такая небольшая разница.
Поэтому перегонка была пока отложена и решено дополнительно
посушить по способу, рекомендованному Кацнельсоном.
Т.е. сушка в закрытой банке над плавленной щелочью при 100 градусах
в течении, хотя-бы часов 10-12 в сушильном шкафу.
А потом отогнать амин, отбрасывая начальную и конечную фракции.
Что и было сделано. После сушки, лепешки щелочи почти не изменились
и весело перекатывались в амине. Это говорило за то, что воды в нем
почти не осталось. Перегнав этилендиамин на три неравные части, для
синтеза была взята средняя (самая большая) фракция.
бутиламин можно свободно купить он не под запретом
Сообщение обновлено:
очень хороший катализатор - этилендиамина (этилендиаммония) диацетата. ЭДДА Синтез этилендиамина (этилендиаммония) диацетата.
В 250 мл коническую колбочку с широким горлом (на 29) был отвешен чистый
этилендиамин в количестве 12,0 г (0.2 моль) и смешан со 100 мл обезвоженного
эфира (сушка производилась прокаленной окисью алюминия, около 10 г на 100 мл)
В другой маленькой колбочке взвесили 24,0 г (0.4 моль) ледяной
уксусной кислоты и разбавили ее 20 мл эфира.
При помощи 10 мл пипетки раствор кислоты в эфире понемногу прибавлялся
к раствору амина и смесь взбалтывалась.
Реакция экзотермическая, выделяются белые пары.
Так как синтез планировался по прописи Л.Титце и Т.Айхера, о охлаждении
реационной смеси не позаботились, поэтому колбу периодически охлаждали
в морозилке
не давая эфиру сильно кипеть.
Почти сразу, после добавления первых порций кислоты образуется белый плотный
осадок, который перемешивался и разрыхлялся стеклянной палочкой.
После окончания добавления уксусной кислоты образовался обильный, белый,
мелкокристаллический осадок, похожий на сахарную пудру. Но кое-где
сросшийся в сгустки, а также приставший к стенкам колбы.
Все это безобразие соскабливалось со стенок и размельчалось стеклянной палочкой.
Использование в этой методике конической колбы Эйленмейера оптимально, т.к.
работать с таким осадком в кругло(плоско)донной очень неудобно. А хим. стакан
пробкой не заткнешь. Для тех же, кто любит работать стАканами, лучше брать
объем не меньше 250 мл. Так как 150 мл химический стаканчик, рекомендуемый
сайтом Родия, попросту мал для нормальной работы.
Следуя методике, колба с осадком в эфире была оставлена на ночь в холодильнике.
На следующий день, визуально, осадка в колбе не прибавилось. Поэтому,
необходимость долгого стояния в холоде по вопросом.
Вспомнив всю гемморойность вакуумного фильтрования эфирных растворов,
было решено от него отказаться. А аккуратно и полностью слить эфир с осадка
и пару раз промыть его эфиром порциями по 50 мл.
Далее, в этом же сосуде, осадок сушился при 50-60 градусах в шкафу до
полной сухости, периодически перемешиваясь и в итоге стал похож на
детское питание
.
Перекристаллизация проводилась из метилового спирта, постепенным
его прибавлением к порошку, на водяной бане. Всего, для полного растворения
осадка, понадобилось 45 мл спирта.
Горячий прозрачный раствор был вылит в выпарную чашку находящуюся в горячей
воде, а затем, вместе с этой водой медленно охлажден, периодически помешиваясь.
Через некоторое время выпадают небольшие, бесцветные, прозрачные кристаллы.
Для более полного выделения кристаллов чашка поставлена в холодильник на
несколько часов. После этого маточный раствор был слит и кристаллы быстро
отжаты на охлажденном стеклянном фильтре.
Получившийся продукт сушился в эксикаторе сначала в вакууме, после стоял
на серной кислотой до окончания изменения веса.
Выход, составляет 28,3 г (78%) прозрачных желтоватых кристалликов
с температурой плавления около 113°С
В дальнейшем, при охлаждении маточного раствора в морозилке, выпало
еще около 4 грамм кристаллов.
Сушка этилендиамина.
Этилендиамин (1,2-диаминоэтан) H2N-CH2-CH2-NH2
мол. вес 60,100 - бесцветная жидкость с аммиачным запахом;
т. пл. 8,5°С; т. кип. 117,0°С; 62,5°С (100 мм рт. ст.)
Смешивается с водой, спиртом, ацетоном, бензолом, эфиром;
плохо растворяется в н-гептане.
Образует азеотропные смеси с водой: этилендиамин гидрат C2H8N2*H20
т. пл. 11°С; т. кип. 118,5°С;
с толуолом т. кип. 103°С, 30% этилендиамина
с целлозольвом т. кип. 130°С, 31-32% этилендиамина
(Краткая химическая энциклопедия)
Как уже говорилось, в наличии присутствовал 50% раствор, а для реакции
требовался безводный этилендиамин.
По совету друзей (Angel, респект!) был взят на вооружение метод высаливания.
Попробовав на малом количестве амина этот метод, и убедившись в его
применимости, было решено перенести его на бОльшие загрузки.
300 грамм раствора амина помещены в поллитровую бутылку из-под реактивов.
Хим посуду типа делительной воронки и т.п. было жалко,
из-за разрушительного действия горячей конц. щелочи.
Раствор взбалтывался с небольшими порциями щелочи NaOH
(приметно 30-40 гр) до образования щелочного насыщенного
раствора с последующим стоянием и разделением слоев.
После этого нижний слой щелока вытягивался 20-ти кубовым шприцом.
После третьего разделения NaOH уже более не растворялся, и было
решено греть смесь на водяной бане, повторяя те-же процедуры.
Это увенчалось успехом, и надо отметить, при нагревании
высаливание и разделение слоев происходит куда быстрее.
Таким образом, последняя порция щелочи из общей 200 граммовой
загрузки не растворялась полностью даже при долгом нагревании,
около двух часов, и периодическом взбалтывании.
Бля! Не надо использовать эти реактивные бутылки.
Сука треснула прямо в бане! Хорошо, что дно не выпало, и
удалось амин спасти. Надо использовать более термостойкую тару.
Придя к выводу, что неплохо-бы начать перегонять по рекомендованной методе,
с отбросом азеотропа, было решено уточнить температуры кипения веществ.
Это, блин, обратный азеотроп, да еще и с минимальной
разницей температур.
С помощью имеющегося термометра, вряд-ли будет зафиксирована
такая небольшая разница.
Поэтому перегонка была пока отложена и решено дополнительно
посушить по способу, рекомендованному Кацнельсоном.
Т.е. сушка в закрытой банке над плавленной щелочью при 100 градусах
в течении, хотя-бы часов 10-12 в сушильном шкафу.
А потом отогнать амин, отбрасывая начальную и конечную фракции.
Что и было сделано. После сушки, лепешки щелочи почти не изменились
и весело перекатывались в амине. Это говорило за то, что воды в нем
почти не осталось. Перегнав этилендиамин на три неравные части, для
синтеза была взята средняя (самая большая) фракция.
катализатор можно в ходе реакции сделать, важно приливать бензальдегид в самом конце, после смешивания амина и уксусной кислоты, эдда лучше работает на 2,5-дмба. Для обычного пропена бутил амин, циклогексил амин (в списках), метиламин тоже сойдет, так же возможно конденсация на холодную, но занимает больше времени и выход лучше, так же хорошо зарекомендовал синтез с микроволновым излучением (быстрая реакция и отличный выход), ультразвук чуть хуже.
А что там, освоила наша подпольная промышленность масштабирование синтеза из пропена,нашли нормальный восстановитель для коммерческих обьемов? Или все это предполагается, чтобы потом фольгу сутками резать или ЛАГ выискивать и ложечкой присыпать?))
Или вы его сначала в бмк конвертируете, несмотря на малый выход и грязь? тоже не очень масштабируемая история, насколько помню...
А что там, освоила наша подпольная промышленность масштабирование синтеза из пропена,нашли нормальный восстановитель для коммерческих обьемов? Или все это предполагается, чтобы потом фольгу сутками резать или ЛАГ выискивать и ложечкой присыпать?))
Или вы его сначала в бмк конвертируете, несмотря на малый выход и грязь? тоже не очень масштабируемая история, насколько помню...
Амальгама натрия 3х процентная и куча других восстановителей платиновые катализаторы для больших синтезов, губчатая медь (на восстановительном аминировании точно работает, двойная связь и нитро нужно смотреть). Через бмк обычно на другое вещество идут, либо Лейкарт (сомнительно для амфа вместо прямого восстановления пропена в 1 стадию идти через 2 стадии бмк и лейкарт).
Амальгама натрия 3х процентная и куча других восстановителей платиновые катализаторы для больших синтезов, губчатая медь (на восстановительном аминировании точно работает, двойная связь и нитро нужно смотреть). Через бмк обычно на другое вещество идут, либо Лейкарт (сомнительно для амфа вместо прямого восстановления пропена в 1 стадию идти через 2 стадии бмк и лейкарт).
Премного благодарен! Палладий на угле даже имеется в достаточном количестве, пройдусь по теории и попробую как-нибудь.
Бмк из пропена-действительно сомнительная история, годится разве что на другое вещество, ну или для индивидов с фобией на тяжелые металлы)
Там еще и бмк грязнющий получается, необходимо перегонять. И по итогу выход уже не очень-то и коммерческий...
Амальгама натрия 3х процентная и куча других восстановителей платиновые катализаторы для больших синтезов, губчатая медь (на восстановительном аминировании точно работает, двойная связь и нитро нужно смотреть). Через бмк обычно на другое вещество идут, либо Лейкарт (сомнительно для амфа вместо прямого восстановления пропена в 1 стадию идти через 2 стадии бмк и лейкарт).
Лейкарт дает возможность быстро и много сделать. На амальгаме много не сделаешь. гидридные восстановители- нужно понимать что делаешь иначе огребешь проблем
Премного благодарен! Палладий на угле даже имеется в достаточном количестве, пройдусь по теории и попробую как-нибудь.
Бмк из пропена-действительно сомнительная история, годится разве что на другое вещество, ну или для индивидов с фобией на тяжелые металлы)
Там еще и бмк грязнющий получается, необходимо перегонять. И по итогу выход уже не очень-то и коммерческий...
Лейкарт дает возможность быстро и много сделать. На амальгаме много не сделаешь. гидридные восстановители- нужно понимать что делаешь иначе огребешь проблем
Классический Лейкарт-Валлах дольше, дороже и грязнее, плюсом дополнительная реакция из п2нп в п2п, если за основу п2нп берётся, плюсом специфический гидролиз ФП, от которого сильно зависит итоговый выход. Возможно, не плохой вариант при наличии п2п и в сочетании с модифицированным Лейкарт-Валлахом.
Восстановление 5-10 кг делается без особых сложностей на амальгаме, даже с условием вакуумной перегонки получиться быстрее и больше. Для больших масштабов история весьма сомнительная,
Лаг не упоминался, слишком дорогой, требует безводной среды, спец растворителей сухих и чистых от пероксидов и не прощает ошибки, боргидрид натрия вполне безопасен.
Платина естественно нужно понимать, как работать, в том числе с водородом и активным катализатором, для промышленных масштабов без альтернативная история.
ВВЕДЕНИЕ.
Одна моя старая знакомая, баба Нюра из второго подъезда, некоторое время назад решила похимичить. То есть обрести определенные практические навыки, с помощью которых она сможет обеспечить себе достойный досуг на старости лет. Все, что она делала, вполне может быть воспроизведено на...
Промышленный синтез амфетамина.
Амфетамин — самый популярный психостимулятор на черном рынке. Почти весь уличный амфетамин производится кустарно в подпольных лабораториях на территории страны. Исключение составляют небольшие партии, которые заходят из Европы. Они отличаются более высоким...
