фенилацетон

[narkoenot]

Всё варованое и служит как зарубка тем кому пригодится,что б по сети не собирать

 

[Xander]

Всё варованое и служит как зарубка тем кому пригодится,что б по сети не собирать

не совсем понял мысль вашей темы)???

 

[narkoenot]

промышленный синтез)
Источник информации:
Рубцов М.В., Байчиков А.Г. "Синтетические
химико-
фармацевтические
препараты" М. 1971 стр.
38-39 Смесь 37,5 кг (368
моль) уксусного ангидрида и 5 кг (60,7
моль) безводного
ацетата натрия
нагревают при кипении
2 часа, прибавляют 12,5
кг (92 моль) фенилуксусной кислоты
и кипятят при
перемешивании 18-20
часов. Затем отгоняют в
вакууме 5 кг уксусного
ангидрида, охлаждают до 60 С и прибавляют 20
л воды. Реакционную
массу нагревают 1,5 ч
при 90-100 С,
прибавляют еще 60 л
воды и экстрагируют метилбензилкетон
хлороформом. К
хлороформным
экстрактам (около 20 кг)
прибавляют 17 кг
32-36% водного раствора гидросульфита
натрия, перемешивают
при 15-17 С 5-6 часов и
оставляют на 8-10 часов.
Образовавшееся
бисульфитное производное
отфильтровывают и
тщательно промывают
хлороформом. 15-17 кг
отмытого бисульфитного
соединения прибавляют к смеси 2,7 л 40%
раствора гидроксида
натрия и 9 л воды,
нагревают 1 час при
55-60 С, верхний слой (7
кг) после отстаивания отделяют и перегоняют в
вакууме. Получают 3,7 кг
(29%)
метилбензилкетона
(фенилацетона) с
температурой кипения 110-114 С (20 мм.рт.ст.).
Источник: http://

Пожалуйста Войдите или Зарегистрируйтесь чтобы видеть скрытые ссылки.

[doublepost=1534286404][/doublepost]способ получения из
п2пн через хлорид
олова в этилацетате
самый простой и
доступный. (взято с м-паб)
Хлорид олова (II)
дигидрат SnCl2*2H2O (76
г, 337.5 ммоль,
MW=225.6) суспензируют
в 150...200 мл этилацетата.
Нитропропен (25 г, 153.4
ммоль, MW=163)
добавляют при
перемешивании в сухом
виде небольшими порциями в таком темпе,
чтобы температура
раствора не превышала
+30 градусов, разумно
применить охлаждение.
При добавлении цвет смеси быстро меняется
от характерно-желтого
до бледно-желтого,
раствор становится
прозрачнее. Добавление
занимает не менее 30 минут. Когда добавление
завершено, смесь
перемешивают при
комнатной температуре
еще не менее 30 минут.
На этом этапе получается оксим. К полученной смеси
добавляют раствор 100
мл 30% HCl в 300 мл
воды. Далее из
полученного раствора
отгоняют этилацетат (температура кипения 77
градусов), по мере
отгонки цвет становился
желтее и приобретает
слегка оранжевый
мутный оттенок. После того, как весь
растворитель отогнан,
смесь перемешивают не
менее 1 часа при +80
градусах. Гидролиз
завершен, остается выделить продукт. Простой экстракцией не
удается получить
фенилацетон требуемой
чистоты, поэтому
применяется отгонка с
паром. Суть процесса: фенилацетон имеет
высокую температуру
кипения, но хорошо
улетает с водяным паром
при кипении воды.
Отгонка продожается до тех пор, пока частицы
масла не перестают
поступать в приемник
(их видно через стекло
прямого холодильника).
Вода (кипяток) добавляется по мере
выкипания воды. В
приемнике
образовывается вода с
плавающими в ней
каплями прозрачного масла желтого цвета.
Масло экстаргируют
одной-двумя порциями
дихлорметана, при этом
слои разделяются
быстро и четко. Полезный слой (который
снизу) отделяют,
дихлорметан
выпаривают. На выходе
получается прозрачное
жидкое масло желтого цвета с характерным
запахом. Выход - около
80...90%. Продукт хранят
под крышкой в
холодильнике. все движения очень
простые и проходят
спокойно, но уверенно,
даже с кривыми руками.
единственно что смущает
- на практике выход из 30г п2пн получился 20
мл, а из 20мл
феилацетона - 10г мета.
[doublepost=1534286724][/doublepost]Конвертация ФНП в Р2Р Смесь 0,6 моль (32г)
порошка железа и
140мл технической 96%
уксусной кислоты
нагрели до 40С. Как
только в смеси начали появляться первые
пузырьки, при
перемешивании был
добавлен раствор
0,1моль (8г) P2NP в
150мл 96% уксусной кислоты. Цвет смеси
меняется с оранжевого
до характерно-красного.
Температуру не
поднимали выше 60С!!!
На дне колбы образовывался налет
белой соли, а сверху
был замечен нужный
весьма красный цвет
масла.. Перемешивание
продолжали 3 часа, затем смесь поместили в
1л воды, отфильтровали
непрореагировавшее
железо и продукт
экстрагировали 200мл
диэтилового эфира. После удаления
растворителя было
получено 8,5мл красного
масла. Полученный
кетон очищали
бисульфитным методом.
[doublepost=1534286906][/doublepost]В 100 мл уксусной
кислоты добавили 32 г
железа и нагрели до 40
С. Нитропропен (8 г)
растворили в 150 мл
уксусной кислоты, смешали растворы и
начали перемешивание.
Реакция шла около 2
часов. Температура
поддерживалась за счет
реакции и редко падала ниже 40 С. Когда это
происходило смесь
нагревали до 50 С.
Далее смесь разбавили
литром воды и
экстрагировали ДХМом 3*50. Обьедененные
экстракты промыли
раствором соды (для
нейтрализации остатков
уксуса), а затем еще раз
водой. ДХМ отогнали. В остатке около 6-7 мл
темно-красного P2P.
Если в кайф, можно
почистить бисульфитом.
[doublepost=1534287143][/doublepost]В колбу с
растворителем кладем
50 мг хлорида алюминия, после
капаем по 2-3 мл
хлорацетон (30мл).
Раствор нужно постоянно
помешивать, либо
руками, либо с помощью мешалки. Как только
смесь принимает
светлый карамельный
окрас, каждые 2-3
секунды начинаем
капать в нее бензол. При наличии мешалки,
достаточно продержать
смесь на ней в течение
часа. Если же ее у вас
нет, то смесь нужно
настаивать в течение 10 часов, активно ее при
этом помешивая. В
принципе, теперь нам
остается лишь отделить
необходимые вещества
от общей массы.
[doublepost=1534287436][/doublepost]7гр. Фенил-2-
нитропропена
28 гр восстановленного
железа
122 мл лук
нагрев с перемешиванием около
часа при т60>
После трёх часов
подогрева, разбавляем
жидкость 1л. воды и
фильтруем непрореагированое
железо.
На фото снизу видно
сколько
непрореагированого
железа осталось. Экстрагируем наш
фильтрар 150мл.
дихлорметана. И
отделяем экстрат.
Получаем 4,5мл.
(сравнительно) чистого фенил-2-пропанона.
Что ещё хотел сказать,
если есть возможность
провести очистку
бисульфитным способом,
не перегоняйте а делайте именно так.
При перегонке воду
подщелочить
[doublepost=1534287683][/doublepost]4–МЕТОКСИ-
ФЕНИЛАЦЕТОН "60 мл 85-процентной
муравьиной кислоты
смешивают с 15 мл 30-
процентной перекиси
водорода,
перемешивают в течении 30 минут и к
полученному раствору,
медленно, не допуская
повышения температуры
выше 40 градусов,
прибавляют раствор 10 г очищенного анисового
масла в 30 мл ацетона.
Реакция проходит
медленно и
сопровождается
экзотермой, поэтому желательно
предусмотреть
охлаждение и ни в коем
случае не заливать все
масло сразу. После
прибавления раствор перемешивают 12 часов
при комнатной
температуре, при этом
раствор приобретает
желтовато-зеленую
окраску, переходящую в оранжево-коричневую. Реакционную смесь
разбавляют водой в три
раза, добавляют щелочи
(KOH или NaOH) до
нейтральной реакции и
экстрагируют двумя порциями дихлорметана
по 30 и 10 мл
соответственно.
Объединенные
экстракты промывают
подсоленной водой и отгоняют растворитель
почти до конца, после
чего к остатку
прибавляют 30 мл
этанола или ИПСа,
добавляют 100 мл 18- процентной серной
кислоты H2SO4(именно
такая продается в
магазинах автозапчастей
под видом электролита
для аккумуляторов) и кипятят под обратным
холодильником при
перемешивании
порядка 3 часов. Раствор охлаждают до
комнатной температуры,
экстрагируют двумя
порциями дихлорметана
по 20 и 10 мл
соответственно, объединенные
экстракты промывают
один раз слабым, 5...10-
процентным раствором
щелочи и затем пару раз
слегка подсоленной холодной водой.
Дихлорметан отгоняют,
на выходе остается 4-
метокси-фенилацетон с
примесями побочных
продуктов реакции в виде коричневатого
вязкого масла.
[doublepost=1534287980][/doublepost]из 1фенил-2нитропропен

Смесь 0,6 моль (32г.)
порошка железа и 140мл. технической 96%
уксусной кислоты
нагрели до 40С. Как
только в смеси начали
появляться первые
пузырьки, при перемешивании был
добавлен раствор
0,1моль (8г.) P2NP в
150мл. 96% уксусной
кислоты. Цвет смеси
меняется с оранжевого до характерно-красного.
Температуру не
поднимали выше 60С!!!
На дне колбы
образовывался налет
белой соли, а сверху был замечен нужный
весьма красный цвет
масла . Перемешивание
продолжали 3 часа,
затем смесь поместили в
1л. воды, отфильтровали
непрореагировавшее
железо и продукт
экстрагировали 200мл.
диэтилового эфира.
После удаления растворителя было
получено 8,5мл.
красного масла.
Полученный кетон
очищали бисульфитным
методом.

 

[narkoenot]

Как показала практика,
растворять железный
порошок в смеси кислот
не очень удобно. Он
тяжелый и сразу
ложится на дно, из-за чего очень медленно
растворяется + готовые
соли на воздухе
медленно окисляются до
солей трехвалентного
железа , которые целевых кетонов не
дают. Замена железного
порошка на более
доступные оксиды
магния и цинка
показала лишь незначительное
снижение выхода. Так
зачем платить больше ?
Пропиофенон:
Бензойную кислоту(35,8г
; 293,4 ммоль) смешал с оксидом магния (15,25г ;
1,3 экв.) до
исчезновения комочков
и прилил р-р
пропионовой кислоты
(23г ; 310,8 ммоль) в количестве воды
достаточном для
равномерного
смачивания смеси(на
этом этапе смесь сама
немного взогревается). Полученную кашицу
рефлюксил с обратным
холодильником часа
полтора-два, затем
вывалил все на
выпаривательную чашу и выпарил на печке
досуха, точнее до
плавления. Получилась
негигроскопичная
стекловидная масса,
которая после остывания легко
отшкрябывается от
посудины и
измельчается в
порошок. Засыпал все в
колбу на 250 мл, присобачил
эффективный
нисходящий
холодильник, к
приемнику еще один
обратный, с всунутой в него смоченной ваткой,
типо поглотитель.
Жарил все это дело
газовой горелкой не
жалея(Т.разл. около
350-4000). Полученный конденсат с харакерным
"пригорелым" запахом
растворил в небольшом
количестве хлористого
метилена и промыл
водой(промывки ничуть не кислые, так что
можно пожалуй и не
мыть). Посушил
сульфатом магния,
метилен отогнал, остаток
перегнал в вакууме водоструйного насоса.
Отбросив небольшое
количество предгона,
собрал фракцию
кипящую 102-1030.
Получено 14,1г (36%). Этап 2 Синтез фенилацетона
Смесь 50мл метанола и
0,6г H2SO4 добавляется
(при 60 С.)
(перемешиваний!) к
смеси 0,6г HgSO4 и 26г пропиофенона в 20 мл
метанола. Вся бодяга
прогревается до 60 С, в
течении еще 5-6 часов,
затем ее гасят с Na2CO3,
метанол отгоняют, а остаток экстрагируют
эфиром и перегоняют на
вакууме. Выход - 18г
фенилацетона.